مطالعه ی حرارتی سینتیک تعادلات فازی برخی از پایدارکننده های پیشرانه ها

در این پروژه با استفاده از تکنیک های کالریمتری روبشی تفاضلی (dsc) و وزن سنجی حرارتی (tga) و در شرایط غیرهم دما، سینتیک تعادلات فازی سه پایدارکننده ی دی فنیل آمین dpa، اتیل سنترالیت ec و متیل سنترالیت mc، مطالعه و مشخص شد که این تبدیلات فازی شامل تبدیل فاز جامد به مایع (ذوب) و مایع به بخار (تبخیر) است. در بررسی های بعدی با استفاده از روش مدل فیتینگ کوتس-ردفرن، پارامترهای سه گانه ی سینتیکی (انرژی فعال سازی، فاکتور فرکانس و مدل واکنش) پایدارکننده های مذکور، برای هر دو فرآیند ذوب و تبخبر تعیین شدند. طبق محاسبات انجام شده با مدل کوتس- ردفرن، مدل فرآیند ذوب a2، فرآیند تبخیر r3 بدست آمد. از آنجایی که معمولاً در روش های مدل فیتینگ، مدل های fn بزرگ ترین رگرسیون ها را به خود اختصاص می دهند (هرچند مکانیسم واکنش از مدل دیگری پیروی کند)، از مدل های fn صرفنظر شد و با چشم پوشی از مدل های fn، مدل واقعی واکنش بدست آمد. بنابراین واکنش تعادلات فازی نمونه های گفته شده برای فرآیند ذوب از مکانیسم هسته زایی و برای فرآیند تبخیر از مکانیسم انقباض هندسی پیش می رود. در مرحله ی بعد، به کمک روش فریدمن، بستگی انرژی فعال سازی و حاصل ضرب فاکتورفرکانس در مدل واکنش با کسر تبدیل بدست آمد و اثر جبرانی (compensation effect) به طور واضح دیده شد، که با توجه به نمودار اثر جبرانی، تک مکانیسم بودن تعادلات فازی مشاهده شد. تغییرات انرژی فعال سازی با پیشرفت واکنش با استفاده از روش های ازاوا و فیلین–وال، کیسینجر و فریدمن گزارش شد و در همگی کاهش انرژی فعال سازی با افزایش پیشرفت واکنش مشاهده شد، اما در مورد فرآیند تبخیر برای نمونه های اتیل سنترالیت و متیل سنترالیت، توافق خوبی بین انرژی های بدست آمده از این سه روش مشاهده شد و پی بردیم که مقدار انرژی تقریباً ثابت است که این می تواند دلیلی بر انجام فرآیند فیزیکی (تبدیل فاز) بدون دخالت واکنش شیمیایی (تجزیه) باشد. با استفاده از منحنی های dtg، مرتبه ی صفر فرآیند تبخیر تأیید شد و انرژی فعال سازی و فاکتور فرکانس مربوطه محاسبه گردید. منحنی فشار بخار نمونه ها با استفاده از معادلات لانگمویر و آنتوان رسم شد و ثابت آنتوان تقریبی برای نمونه های اتیل سنترالیت و متیل سنترالیت محاسبه گردید.